高壓低密度聚乙烯(high pressure-low density polyethylene,HP-LDPE,簡寫為LDPE)實現(xiàn)工業(yè)化已有70多年的歷史,盡管隨著烯烴聚合催化劑的發(fā)現(xiàn)與發(fā)展,聚乙烯的品種和產(chǎn)量有了的進展,但高壓聚乙烯仍占有重要的地位。
高溫下增長鏈的自由基活性大,容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),所得到的聚合物為帶有較多支鏈的線型結(jié)構(gòu)。通常每1000個碳鏈原子中含有20~30個支鏈,結(jié)晶度為45%~65%,密度在0.910~0.925g/mL,質(zhì)輕、具柔性,耐低溫性、耐沖擊性較好。
這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出,因為在LLDPE中缺少長支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對薄膜應(yīng)用極重要.因為 LLDPE薄膜在保持高強度和韌性下較易制更薄薄膜。LLDPE的流變性可概括為“剪切時剛性”和“延伸時柔軟”。當(dāng)用LLDPE 替代LDPE時薄膜擠塑設(shè)備和條件做修改。LLDPE的高粘度要求擠塑機有更大的功率.并提供更高的熔體溫度和壓力。模口隙距加寬以避免由于產(chǎn)生高背壓和熔體斷裂而降低產(chǎn)量。
從高壓分離器出來的循環(huán)乙烯中所含低分子量聚乙烯蠟狀物如何很好地除去也是個問題圍繞解決這些問題,各公司開發(fā)了多種生產(chǎn)工藝。按反應(yīng)器類型可分為管式法流程和釜式法流程兩大類。管式反應(yīng)器的主要特點是物流在管內(nèi)呈柱塞狀流動,沒有返混現(xiàn)象;反應(yīng)溫度沿反應(yīng)管的長度而有變化,因此反應(yīng)溫度有高峰,所以所得聚乙烯的分子量分布較寬。而釜式反應(yīng)器,物料可以充分混合,所以反應(yīng)溫度均勻,還可以分區(qū)操作,以使各反應(yīng)區(qū)具有不同的溫度,從而獲得分子量分布較窄的聚乙烯。
管式聚合反應(yīng)器內(nèi)徑通常為2.5~2.7cm的細長型高壓合金鋼管。為了提高單線生產(chǎn)能力,管徑增加至5.0~7.5cm。直徑與長度之比為1:250~1:40000,管式反應(yīng)器長900~1500m。反應(yīng)壓力約為200~350MPa,溫度為250~330℃,流體速度10~15m/s,單程轉(zhuǎn)化率為20%~34%,單線生產(chǎn)能力大達10萬噸/年。釜式反應(yīng)器的形狀有細長型(圖2.2)和矮胖型兩種規(guī)格。細長型聚合釜的內(nèi)徑與長度之比為1:20~1:4,而矮胖型內(nèi)徑與長度比為1:4~1:2,反應(yīng)壓力通常比管式法流程低,為110~250MPa,溫度為130~280℃,單程轉(zhuǎn)化率為20%~25%,單線生產(chǎn)能力大達18萬噸/年。釜式反應(yīng)器一般是將帶動攪拌器的電動機安裝在釜內(nèi),以減少攪拌軸的軸封在設(shè)計上的困難。隨著機械密封技術(shù)的發(fā)展,也可以將電動機安裝在釜外。釜式反應(yīng)器已進一步大型化,ICI公司的反應(yīng)器有1000L,而法國CdF公司的反應(yīng)釜容積達1600L,是世界上大的反應(yīng)釜之一。據(jù)統(tǒng)計全世界高壓法聚乙烯中55%是用管式反應(yīng)器生產(chǎn)的,其余45%是用釜式反應(yīng)器生產(chǎn)的。
低密度聚乙烯的應(yīng)用范圍:適用于調(diào)味料、糕點、糖、蜜餞、餅干、奶粉、茶葉、魚肉松等食品包裝。片劑、粉劑等藥品包裝,襯衫、服裝、針織棉制品及化纖制品等纖維制品包裝。洗衣粉、洗滌劑、化妝品等日化用品包裝。由于單層PE薄膜的機械性能較差,所以通常用作復(fù)合包裝袋的內(nèi)層,即多層復(fù)合薄膜熱封性基材。